质谱知识总结.docx

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第一节经验
1) 在正离子模式下，样品主要以，通常取 z 等于 1，e 为常数（ 1 个电子的电荷） ，因而就表征了离子的质量。
这样， 质谱就成为了产生并称量离子的装置。 由于各化合物所形成的离子的质量以及各种离子的相对 强度都是各化合物所特有的，故可从质谱图形中确定分子量及其结构。
（ 一 ） 电离方式：
一般，MS测定采用电子轰击法（electron impact ionization ，简称El）,故称EIMS它是应用
最普遍、发展最成熟的电离方法。测定 EI-MS时，需要先将样品加热气化，而后才能电离。故容易发
生热分解的化合物，如醇、糖苷、部分羧酸等，往往测不到分子离子峰，看到的只是其碎片峰。而一 些大分子物质，如糖的聚合物、肽类等，也因难于气化而无法测定。故近来多将一些对热不稳定的样 品，如糖类、醇类等，进行乙酰化或三甲基硅烷化（ TMS化）,形成对热稳定性好的挥发性衍生物后再
进行测定。近二十余年来，在电离方式的研发方面取得了巨大成绩，针对生物大分子等大极性、难气 化、不稳定的化合物，开发了多种使样品不必加热气化而直接电离或者防止化合物热分解的新电离方 法（软电离方法） ，如：
1. 化学电离（ Chemical ionization, 简称 CI ）
2. 场致电离（ field ionization, 简称 FI ）和场解析电离 （field desorption
ionization ，简称 FD）
3. 快速原子轰击电离（ fast atom bombardment, 简称 FAB）
4. 基质辅助激光解吸电离（ matrix-assisted laser desorption ionization ，简称
MALDA）
5. 电喷雾电离（ electrospray ionization ，简称 ESI）
6. 大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ，简称 APCI）等。
目的是一方面使质谱能显示出那些不稳定、高极性、难气化、难电离的化合物的分子离子峰，另一方 面通过检测多电荷离子，使质量分析器检测的质量提高几十倍甚至更高。要注意的是，软电离方法一般显 示明显的准分子离子峰， 如[M+H] +或[M-H] +峰、有时会出现[M+Na]+、[M+K]+峰等，而碎片离子峰往往很少，
甚至没有。
第三节 . 分子量和分子式的确定
分子量的确定
从理论上讲，除同位素峰外，分子离子峰 （Molecular Ion, M +.） 呈现在谱图中的最高质量位置。但当
分子离子不稳定时， 可能导致分子离子峰不在谱图中出现， 或生成大于或小于分子离子质量的 （M+H）+、 （M-H）
或（M+Na）+lW 等。
M + e t M+. + 2e
对于纯化合物而言，判断分子离子峰时应注意：
1. 峰的强度 分子离子峰的强度依赖于分子离子的稳定性。当分子具有大的共轭体系时，其稳定性高；其次是有双
键的化合物的分子离子稳定性较高；环状结构因断裂一个键后