分流与不分流问题.doc

-
. z.

进样口的参数设定
气相色谱仪进样器参数的设置，与测定的样品对象和样器的类型都关。参数设置适宜，色谱峰别离效果好；设置不当，可能导致本来能够分开的组分实不同组分进入色谱柱的汽化状态可能不完全一样。考察相对汽化快的组分与汽化慢的组分在分流口位置的组分浓度，汽化快的样品组分浓度相对偏小；且一般分流流量远大于进入柱流量，汽化慢、汽化不太完全的组分，可能多从分流口流掉。。汽化温度的设置，衬管的选择，样品组分的分子大小不同、极性差异、粘度不同，以及样品汽化时的蒸汽膨胀因子差异，都影响扩散速度。在适宜的汽化温度和衬管构造时前提下，分子体积小、粘度小、蒸汽膨胀因子大的组分，扩散速度较快。扩散慢的组分比扩散快的组分，在分流口位置的浓度大，可能多从分流口分掉。，也影响分流歧视。不分流，就没有分流歧视；对于同样的样品，分流越大，越有可能造成分流歧视。
如何消减"歧视〞.
有分流，就有分流歧视。应控制影响分流歧视的这些因素，以减少分流歧视对别离测定的影响。①为减少样品组分的不均匀汽化和汽化后的汽化状态差异，对别离测定的影响，可选择较高的汽化温度。②为减少不同样品组分在载气中的扩散速度不同对别离测定的影响，除了汽化温度的设置外，要选择构造适合分流的衬管。③为减少分流比大小对别离测定的影响，在样品浓度和柱容量允许的前提下，尽力选择小点的分流比。针对具体的样品对象，在汽化温度适宜、衬管构造合理的前提下，可以按如下原则确定：如*样品，当重点考察的样品组分，一般大分子、高粘度、蒸汽膨胀因子小，因而扩散速度较慢，易多分流掉。如果该样品组分含量低，分流歧视对别离的出峰情况和定量结果影响很大，宜选择较小的分流比。具体实验时，应结合实验目的，综合考虑这些影响因素。具体工作时，一般先分析样品的性质，初设条件，再通过实验优化，选择能减少分流歧视的条件。如不了解样品的性质，可先选稍大点的分流比测定，再实验优化。
-
. z.
案例分析
以苯作标物，用气相色谱法测定混合物中正己烷和甲苯的含量。色谱条件：毛细管柱SE-30〔30m ××〕；柱温，40℃保持5分钟，15℃每分钟升到170℃，保持1分钟；氢火焰离子化检测器〔FID〕温度260℃；。色谱图见图1。为考察分流比和汽化室温度对实验结果的影响，调节分流比，:1 、:1、:1、:1、:1、：1、113：1、：1、：1，实验结果见图2和图3。：1时，考察汽化温度对测定结果的影响，见图4。
甲苯对苯的相对定量校正因子：190℃时，；220℃，；250℃，
由图2、图3、图4、图5可以得出如下结论：①分流比过低〔＜1/30〕或过高〔＞1/120〕时，分流歧视加剧，低沸点组分正己烷的正误差、较高沸点组分甲苯的负误差急剧增加。当分流比为1/30-1/80时正负误差都达最小值，此时的分流歧视最小，即有一个最正确分流比在77附近。②进样温度的变化对分析结果也有影响。分流比