分流与不分流问题.doc

分流?不分流进样口的参数设定 气相色谱仪进样器参数的设置,与测定的样品对象和样器的类型都关。参数设置适宜,色谱峰分离效果好;设置不当,可能导致本来能够分开的组分实际上没有分开。因此,实验中常常优化进样参数。根据经验,部分进样参数的设置,如进样量、洗针次数等是相同的,故我们以最为常用的手动进样器为例,探讨一下进样器参数设置对分离有何影响。进样器的参数设置不当,可能会出现如下情况:①进样量 进样量的大小直接影响定量结果。若进样量过大,色谱峰峰形不对称,峰变宽,分离度变小,或保留值发生变化,峰高、峰面积与进样量不成线性关系,无法定量;若进样量太小,会因检测器灵敏度不够,不能检出。对于填充柱,进样量影响不是太大,但进样量不当也会造成出现混合峰;用FID时,进样量太大会使火焰熄灭。②进样速度 进样速度要快,若进样缓慢,样品汽化后被载气稀释,导致峰形变宽、峰不对称,既不利于分离也不利于定量;③进样针的清洗 进样针如没清洗干净,上一次进样的残留样品会干扰下一次的分析,即进样针的“记忆效应”,会影响分析结果。解决方案 进样器参数包括进样量、进样时间、进样针的清洗次数以及具体进样技术等,下面分别介绍。①进样量与进样时间色谱柱最大允许进样量可以通过实验确定。其它实验条件不变,仅逐渐加大进样量,直至所出的峰的半峰宽变宽或保留值改变时,此进样量就是最大允许进样量。如内径3-4mm,柱长2m,固定液用量为15-20%的填充柱,-10μL;采用氢火焰离子化检测器(FID)时,进样量一般小于1μL。进样时,要求速度快,这样可以使样品气化后随载气以浓缩状态进入柱内,峰的原始宽度窄,有利于分离。②进样器的“记忆效应”为了减小或消除样品记忆效应的干扰,更换样品时要清洗,用同一样品多次进样时也要用样品润洗进样器。进样器暂时不用时,更要彻底清洗,否则残留其中的样品可能将针芯粘牢,造成进样器报废。使用自动进样器的用户,也应注意保证进样器的清洁。③进样技术的影响定量分析的精密度与准确度,除仪器本身的原因外,主要依赖于进样的重复性和操作技术。针对不同规格毛细管柱及特殊的进样方式(柱上进样、分流/不分流进样等),对插针的快慢、位置、深度和操作人员的熟练程度以及刻度读数的准确度都有一定的要求。以毛细管柱为例,大口径柱毛细管柱,一般不分流,熟练的操作人员较容易得到合适的样品进样量;对于中口径、细口径分流进样的毛细管柱,分流进样,当分析样品的组份浓度范围和沸点范围均较宽时,易产生分流失真,浓度低和沸点高的组份样品回收率低,精密度也差。这种情况,可选择程序升温分流/不分流进样系统,这样可得到较好的实验结果。如何确定分流进样or不分流?分流/不分流进样口是毛细管柱气相色谱法最常用的进样口,它既可用作分流进样,也可用作不分流进样。从结构上看,分流/不分流进样口与填充柱进样口有明显的不同:一是前者有分流气出口及其控制装置,二是除了进样口前有一个控制阀外,在分流气路上还有一个柱前压调节阀,三是它们的使用的衬管结构不同。不分流衬管为直通型,而分流衬管内部多弯曲或内部另有装置。分流进样主要有下列优点:① 分流进样适合于大部分可挥发样品(如气体和液体样品);② 当需要大的进样量时,可避免色谱柱超载,如化学试剂中的低沸点杂质的测定;③ 当不了解样品组成或已知样品相对较“脏”,选分流进样,因分流时大部分样