希托夫法测定 离子迁移数
实验五
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一、实验目的
、方法
+和SO42-的迁移数
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二、实验原理
有电流通过解质溶液时,溶液中正、负离子分别会发生迁移。假若正、负离子传递的电量分别为Q-和Q+ ,通过的总电量Q = q+ + q-
离子迁移数:
t+ = q+/Q =n迁,+/n总
t- = q-/Q = n迁,- /n总
t+ + t- =1
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离子迁移数与浓度、温度、溶剂的性质有关.
离子迁移数可以直接测定,方法有希托夫法、界面移动法和电动势法等。
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2. 希托夫法测定原理
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电极上发生的反应的量可用法拉第定律求算。
电解后,阴、阳两极区浓度都改变,中间区浓度不变。
希托夫法假定,电解前、后溶液中溶剂水的量不发生改变。
希托夫法测定原理
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希托夫法测定的两个假定
(1)溶剂不导电。
(2)离子不水化。
这种不考虑水合现象测得的迁移数
称为希托夫迁移数
(或者称为表观迁移数)。
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测定离子迁移数的原理
未通电前
通电时,离子迁移
通电后
Cu2+ + e→ Cu
Cu- e→ Cu2+
Cu2+ : n后= n始+ n迁移,+ - n析出
SO42-:n后= n始+ n迁移,-
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希托夫法测定CuSO4溶液中Cu2+和SO42-的迁移数:
1. 在溶液中间区浓度不变的条件下,分析通电前原溶液及通电后阳极区(或阴极区)溶液的浓度,比较等重量溶剂所含CuSO4的量,可计算出通电后迁移出阳极区(或阴极区)的CuSO4的物质的量n始和n后。
2. 通过溶液的总电量Q(n电)由串联在电路中的电量计测定。可算出t+和t-。
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三、仪器及试剂
希托夫迁移管
铜库仑计
精密稳流电源
分析天平
碱式滴定管及支架
砂纸
锥形瓶(150ml 5个
50ml 3个)
移液管
烧杯
电吹风
·l-1CuSO4溶液
·l-1 Na2S2O3 溶液
6mol·l-1HNO3溶液
10%KI溶液
1mol·L-1HAC溶液
淀粉指示剂
无水乙醇(.)
硫酸铜电解液:
100mL水+ 10克CuSO4 + 5mL浓硫酸+5mL乙醇
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