羧酸衍生物的还原.doc

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羧酸及其衍生物的还原
教学目标:掌握羧酸及其衍生物在不同的还原剂作用下还原反应的结果
教学重点:
    
    
教学安排: I9,K1—>K11;20min
一、羧酸的还原
    羧酸不容易被还原。在强还原剂 LiAlH4 的作用下,羧基可以被还原成羟基;在实验室中可用此反应制备结构特殊的伯醇。
    
    LiAlH4对羧基的还原可以看成是下面的过程:
    
二、羧酸衍生物的还原
在羧酸的四种衍生物中,酰氯最易于被还原,而酰胺是最难还原的(甚至比羧酸还难于还原)。酸酐的还原比较容易进行,但无甚意义。酯的还原多用于制备醇。
    
在催化加氢还原条件下,四种羧酸衍生物都可被还原;但有制备意义的是酰氯的控制加氢还原和酯的加氢还原。
酰氯在催化加氢时,可经过醛,最后还原成醇:
    
使用 Pd/BaSO4 一硫喹啉(或硫脲)为加氢催化剂时,可使酰氯的加氢反应停止在生成醛的阶段。此为 Rosenmund 还原法制醛。
酯的催化加氢,最终产物是两分子醇。催化剂为:,反应在高温高压下进行,主要用于高级脂肪酸酯加氢还原,生产高级脂肪醇。例如:
    
     Na-HOR 还原酯在实验室中,可用 Na-HOC2H5 还原酯生成醇,且对-C=C- 不发生作用。如:
     LiAlH4 还原
     LiAlH4 可以还原羧酸衍生物,酰氯、酯及酸酐的还原产物是醇。
    
酸酐的还原要耗用过量的 LiAlH4,在制备上用的较少。酰胺的还原也需要过量的 LiAlH4。还原产物可以是不同的胺(伯、仲、叔胺)。例如:
    
     NaBH4 还原
     NaBH4 只能对高活性的酰氯进行还原,对其它类羧酸衍生物还原能力不强。