臭氧化预处理提高代森锰锌废水可生化性的研究.doc

Forpersonaluseonlyinstudyandresearch;mercialuse臭氧化预处理提高代森锰锌废水可生化性的研究1前言   代森锰锌是六十年代美国罗姆·哈斯公司开发的一支广谱性农药杀菌剂,也是我国“七五”期间开发研制的农药新品种。   代森锰锌的合成是采用7,--胺,,然后再与锰盐、锌盐作用制得代森锰锌[1]。   代森锰锌化学名称为乙撑双二硫代氨基甲酸锰锌,为黄色结晶固体,在强酸性条件下发生水解反应,生成乙二胺、二硫化碳、锰锌盐。在弱酸性条件下水解生成乙撑硫脲(ETU),在中性弱碱性条件下分解为乙撑秋拉姆单硫化物(ETM)。代森锰对于哺乳动物毒性较小,但对水生生物和鱼类毒性很大。代森锰锌的分解产物乙撑硫脲(ETU)对动物毒性更大,易引起甲状腺癌、肝癌、致畸变。代森锰锌生产排放废水中,代森锰锌及相应分解物浓度为200~400mg/l,CODcr高达2000~8000m鲋。鉴于分解产物的毒性,国际研究会(NRC)建立制定严格的标准限制其任意排放[2]。因此,代森锰锌废水的处理引起了许多国家的关注。目前所研究的方法主要有生化法、活性炭吸附法、次氯酸钠氧化法、水解法等。   代森锰废水用生活污水稀释10倍进行活性污泥处理可使COD~~有些降低,但排出水中含高浓度的ETU,对微生物活性产生明显的抑制作用。   活性炭吸附对代森锰废水CODcr和ETU的去除有较好的效果,但对于未经预处理的高浓度废水,其处理费用很高,经济上无法承受。   采用次氯酸钠氧化,ETU可被氧化生成乙撑脲(EU)和硫酸盐。EU是无毒氧化产物,但为防止ETU的生成,需投加足够量的氧化剂,处理成本高,且废水中引入大量的氯离子。   强酸性水解,再用亚硝酸钠经重氮化将脂肪胺转化成可生物降解的醇类。该法对设备腐蚀性强,反复调节pH增加水中的盐,影响生化效果。因此,研究处理费用低,能有效地提高废水可生化性的技术是代森锰锌废水处理的关键。2代森锰锌生产废水的水质   江苏某化工厂,采用代森铵的合成路线生产代森锰锌。反应后的产物再经离心分离,即得粗制品,残留液体即为母液,粗品再经水洗得代森锰锌,并产生洗涤废水。母液和洗涤水水质情况如表1所示。   表1代森锰锌废水水质废水名称             母液             洗涤水              混合废水CODcr,mg/l          3680-7367        950-1019          1800-2900NH3-N,mg/l          17000-107000     4000-7000         7000-30000MnBOD5/CODcr          <             <            <                               7-             -       表l数据表明:代森锰锌废水中含锰等重金属离子,氨氮、CODcr浓度很高,B/C低,是典型的含高氨氮、重金属盐、毒性大、难生化降解的高浓度有机废水。3提高代森锰锌废水可生化性的研究   国外提高代森锰锌废水可生化性主要有酸性水解法