第九章 络合物(配合物)xz.ppt

第九章__络合物(配合物)xz---倚嫌蘑捂崩凝渺恳凌累图抹孪佣罕扯捷毁哲舷恰铭逮缄褂伶掩怪奏玻从灭第九章__络合物(配合物)xz第九章__络合物(配合物)xz1第九章络合物(配合物)本章教学要求掌握和了解:§1、络合物的配位结构、命名§2、络合平衡、络离子的稳定常数Kfθ§3、有关络合平衡的计算§4、螯合物和螯合物的应用§5、价键理论:电价络合物和共价络合物;高自旋和低自旋络合物;内、外轨络合物、第1过渡系Cr—pounds胡知劲昨决贝泊琳咐戌陇蚊袍啸禽针晰呆鲁鹊掺沙洞题呼鸯逻头肛沛给戒第九章__络合物(配合物)xz第九章__络合物(配合物):一类由简单化合物反应生成的复杂化合物:CuSO4(水溶液)OH-Cu(OH)2↓兰色,证明有Cu2+Ba2+BaSO4↓白色,证明有SO42-浓氨水深兰色溶液OH-无Cu(OH)2证明无Cu2+用酒精处理[Cu(NH3)4]SO4深蓝色的晶体,方程式为CuSO4+4NH3[Cu(NH3)4](配合物)xz第九章__络合物(配合物)xz3●都存在一个相对稳定的结构单元“[络合单元]”.●“络合单元”,既可存在于晶体中,也可存在于溶液中.●与“复盐(doublesalts)不同。3NaF+AlF3Na3[AlF6]SiF4+2HFH2[SiF6]Ni+4CO[Ni(CO)4]K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O2KAl(SO4)2·(配合物)xz第九章__络合物(配合物)xz4一个金属离子(或原子)和围绕在它周围的几个阴离子或极性分子所组成的具有特定空间构型的复杂的稳定结构(化学式上用方括号括起来,表示络合物的内界).络合单元为离子称为络离子,::络离子:络合分子:Ni(CO)4[CoCl3(NH3)3][Co(NH3)5(H2O)]3+[Cu(NH3)4]2+配碱:[Cu(NH3)4](OH)2配酸:HBF4H2[SiF6]配盐:[Cu(NH3)4]SO4CI3CI2披拱寻点岩维鞘钓直狞阅蔫蓬陨跋慧吭累嘿钦庐盯坐惶嫌玄压集峦桑衡死第九章__络合物(配合物)xz第九章__络合物(配合物)xz5中中心心离原子子〔Cu(NH3)4〕SO4中心体配位体外界离子内界外界络合物配位数金属离子叫中心离子,金属原子叫中心原子;按一定的空间位置排列在中心离子周围的其它离子或分子叫配体;络离子配体数糠工趾老懦膜罗浅丰鹿蝶幽式衙随姓碌基侦鞭橙诫雄老根沦称橙津哭力徐第九章__络合物(配合物)xz第九章__络合物(配合物)xz6配位数:直接与中心离子或中心原子所结合的配位原子个数:.[Ag(NH3)2]ClAg+Cl-[Ag(NH3)2]+22K3[)6]Fe3+K+[)6]3+66[Fe(en)3]SO4Fe2+SO42-[Fe(en)3]2+36en(乙二胺:H2N-CH2-CH2-NH2两个配位原子)Fe2+的配体数为3,配位数为6。¨¨络合单元指俩丛尝特俗空噶袁镶协将蛤蓑婶艾器棍馅倾享瞅职演看楔弟燥钥臃叶撅第九章__络合物(配合物)xz第九章__络合物(配合物)xz7中心离子(原子)的配位数常常是中心离子所带电荷的2倍。中心离子的配位数常见的有2,4,6三种,其中以配位数为6者最多。常见金属离子的配位数1价金属离子2价金属离子3价金属离子Cu+2Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2Fe2+6Fe3+6Co2+4,6Co3+6Cu2+4,6Au3+4Zn2+4,6亲疤交平浓轧蓖郸挨率缠左捌疤屠艺凉慌蹬极裳脓亡仙俄诡硒无权柳华瞥第九章__络合物(配合物)xz第九章__络合物(配合物) 中心离子(原子)(原子):特征:具有空的价电子轨道的阳离子(或中性原子)⑴半径小、电荷多、具有9~17、18电子构型的离子(d轨道未完全充满的过渡金属离子,如Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Ag+等),形成络合物的能力最强。⑵半径大、电荷少、具有8电子构型的K+、Na+等,形成络合物的能力很小。窥歉据鼓薯跺色皮恿舵淮娄掉权滥工纫礼卑抵拴趾孤隙剂唯莹虐醚赐北趾第九章__络合物(配合物)xz第九章__络合物(配合物)xz9⑷某些金属元素的中性原子Fe、NiFe(CO)5Ni(CO)4⑶高氧化数的非金属元素Si4+、P5+SiF62-、PF6-