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环己酮合成技术的研究进展
摘要:本文主要围绕着环己酮合成技术展开分析,探讨了环己酮合成技术的研究情况,分析了最新的一些合成技术,以期可以为我国环己酮合成技术的研究提供参考。
关键词:环己酮;合成技术;研究进展
一、前言
目前,我国对于环己酮合成技术的研究还在不断深入,为了能够进一步的提升环己酮合成技术的水平,提高环己酮合成的质量,一定要深入的分析环己酮合成技术的研究情况。
二、环己酮研究应用情况概述
环己酮是一种重要的有机化工原料,主要作为生产己内酰胺与己二酸及其盐的中间体,通常由己内酰胺与己二酸厂配套生产,因其具有良好的溶解性、低毒和相对较低的价格等特点,已经作高档溶剂、油漆和油墨增溶剂、皮革抛光剂、皮革涂料稀释剂等,在化工、橡胶、医药、农药等领域中具有广泛的应用。
传统的环己酮工业生产工艺主要有环己烷液相氧化法和苯酚加氢法,近几年,以环己醇为原料制备环己酮技术开发越来越受到人们的关注。
三、环己酮的生产技术
从起始原料上分,现代工业生产环己酮的主要方法有苯酚法和苯法,后者在工艺上又被分为环己烯法和环己烷法。

采用苯酚法生产环己酮是工业化生产最早用来制备环己酮的方法,其具体过程是,首先在苯酚中添加镍作为催化剂,并通过加氢作用生成环己醇,然后在锌的催化作用下将环己醇脱氢,最后生成环己酮。

目前有液相加氢和气相加氢两种苯加氢的方法。后者在工业上的应用比较广泛。气相加氢法是指将镍或铂作为催化剂放置在固定床中,将一定压力下气相的苯和氢气通过镍铂催化剂床层,使之发生加氢反应,而生成环己烷产物。然后在空气或贫氧的环境下,令环己烷发生氧化反应,从而得到环己酮及环己醇。

环己烯法生产环己酮是最近新开发出来的一种首先利用苯在钌系作为催化剂的作用下加氢生成环己烯及少量环己烷;再将两者加以分离之后,在硅系作为催化剂的作用下对环己烯(至于环己烷则能被当成副产品进行销售)进行水合反应,形成环己醇;最后利用铜硅作为催化剂,对环己醇进行脱氢反应,从而生成氢气和环己酮。
四、环己酮合成技术的研究进展
1、苯酚加氢新技术
许多学者在克服传统苯酚加氢法的缺点方面做了大量研究工作,主要研究方向为苯酚液相加氢及苯酚气相加氢新方法及新型催化体系。
(1)苯酚液相原位催化加氢法
苯酚液相原位催化加氢法是在RaneyNi催化剂作用下,将甲醇的水相重整制氢反应和苯酚的液相催化氢化反应进行耦合来制取环己酮。此耦合反应能够使甲醇水相重整过程产生的活化氢在液相条件下直接将苯酚还原成环己酮(醇),并且使反应过程中氢气的选择性得到提高,环己酮(醇)的选择性可达99%。苯酚液相原位加氢法的甲醇水相重整制氢反应及苯酚液相催化加氢反应可在同一设备中进行,因此消除了原有方法的氢气制备、存储和输送等过程,生产工艺短、成本低。
(2)苯酚气相加氢法
苯酚气相加氢工艺主要采用负载型Pd为催化剂,目前,此方法的改进研究主要集中在寻找合适的催化剂载体,以充分发挥催化剂的性能,提高环己酮的选择性。例如,以Pd/C为催化剂,反应温度为180℃时,苯酚转化率为50%,环己酮选择性接近100%;以Pd/CeO2-MS为催化剂,反应温度为180℃时,苯酚转化率为80%,环己酮选