大派键课件.ppt

等电子原理—经验总结1919年Langmuir提出等电子原理:原子数相同、电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。CO和N2此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子最外层电子数()价电子之和相同,也可互称为等电子体。N2-注意的是,若按价电子数相等计数时,此时价电子总数包括重原子(原子序数≥4)提供的价电子以及轻原子(H、He、Li)用来与重原子成键的电子,如N2和C2H2互为10电子体,其中,C2H2的总电子数就包括两个H原子与C原子形成C-H键的电子。此外,等电子原理中所指的“原子数相等”通常指的是重原子个数相等;“结构相似”也是针对重原子而言。因此,等电子原理也可以理解为:重原子数相等,总电子数相等的分子或离子,重原子的空间构型通常具有相似性。,与NO2-互为等电子体的分子有:、。,选出结构呈现直线型的分子或离子N2ON3-O3I3-NO2+、N3-、NO2+、I3-、-互为等电子体的分子、离子化学式依次为、(各写一种)。N2O或CO2或COS或CS2或BeCl2;N3-或CNS-或NO2+或CN22-。4.(1)Xe和I-等电子,所以可见XeF2和;XeO3和都是等电子化合物,它们均具有相同的构型。(2)N2O4和是等电子体等电子体中心原子杂化类型相同,空间构型相似。答案:(1)IF2-,IO3-(2)C2O42-、B2F43、常见的等电子体中学常见的等电子体价电子数有8、10、14、16、18、24、26、30、32、48十种,按照重原子总数的不同可以归类如下(表2)。表2 -,C22-,C2H2,NO+F2,O22-,H2O2,N2H4,C2H6,CH3NH2,NH2OH,CH3FCO2,N2O,NCO-,N3-,NO2+,SCN-,HgCl2,BeCl2(g),O3,SO2,NO3-SO3(g),CO32-,NO3-,BO33-,BF3SO32-,ClO3-,BrO3-,IO3-,XeO3CH4,SiH4,NH4+,PH4+,l4,SiF4,SiO44-,SO42-,ClO4-C6H6,N3B3H6(俗称无机苯)AlF63-,SiF62-,PF6-,SF6直线型直线型直线型折线型平面三角型三角锥型正四面体型正四面体型平面六边型八面体型分子实例σ键电子对数A孤电子对数A的价电子对数A的价电子对构型分子的几何构型A的杂化形式202直线形直线形sp303平面三角形平面三角形sp2314四面体三角锥sp3325三角双锥T形sp3d224四面体角型sp3213平面三角形角形sp2235三角双锥直线形sp3d426八面体平面正方形sp3d2516八面体四角锥sp3d2BF3BCl3CO32-NO3-(24e-)NF3NH3SO32-ClO3-(26e-)ClF3BrF3O3SO2NO2-(18e)I3-XeF4IF5BeH2CO2C2H2N3-SCN-(16e-)等电子体:正四面体有10e-或32e-CH4NH4+;SiF4SO42-H2S、H2O离域大π键的定义   离域大π键是由多个原子(三个或以上)的p轨道以“肩并 肩”方式重叠形成的共价键。A这些原子都在同一个平面上(SP,SP2,dsp2杂化);B每一原子有一相互平行的p轨道;Cp电子数<2倍p轨道数。通常中心原子为第二周期元素,如B,C,N,O(S也可),配位原子也为第二周期元素,如N,O,(F),+每个配位原子提供的电子数×配位原子个数=大π键中的总电子数Π46BeCl2两个π34CO22个Π34