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大连理工大学
博士学位论文
由苯胺和乙二醇一步催化合成吲哚的研究
姓名:石雷
申请学位级别:博士
专业:工业催化
指导教师:蔡天锡
20020330
摘要常广泛。一步法由苯胺和乙二醇合成吲哚是吲哚众多合成方法中最为经济的一种。本论催化剂,通过、、癤等表征手段对银催化剂进行了深入研究,并对二氧化硅担载的铜催化齐辛颂教帧V饕5玫搅巳缦率笛榻峁ü找怀绦蛏卤荷原位还原制备的/催化剂,当银微晶小于纳米时,催化剂活性和选择性较高,其吲哚收率为%,达到了通过共沉淀方法制备的、已/催化剂在反应过程中存在失活现象。催化剂的、蚑表征表明,/催化剂失活的主要原因是反应过程中催化剂表面的积碳和银粒子的烧结。向反应体系加入水蒸气和氢气能有效减少催化剂表面的积碳。,从而使吲哚选择率大大提高。魑R恢纸峁怪聊芨叨确稚⒒钚宰榉忠行б种品从讨幸W拥—一催化剂,反应第小时,吲哚收率能达到%以上,该结果比文献报道的已工业应用的银催化剂的最好水平高出近%。萘炕扑愫褪笛榻峁岢龆趸璧T氐囊呋辽媳桨泛鸵叶己铣砂吲哚作为一种重要的有机原料和精细化工产品在工业、农业和医药等领域中应用非文以漫渍一程序升温焙烧一原位还原方法制备用于苯胺和乙二醇一步合成吲哚的/工业应用的银催化剂的最好水平。烧结,其结果大大提高了催化剂的稳定性。加入助剂及敛唤隹梢越洗蟪度地提高吲哚收率,而且能显著增强催化荆的稳定性。以分步浸渍法制备的哚的反应历程为:
訾叙:≯“僖弧谌恕#唬喝薔严、首先,乙二醇上的~个羟基与苯胺分子氨基邻位的碳上的氢反应脱去一分子水生成中间中苯胺和乙二醇生成邻一氨基苯乙醇的过程是一慢反应,邻一氨基苯乙醇生成口引哚的过程较快。缘忍寤罩聘鞯腃疭呋粱钚院芨撸溥胚崾章士梢源锏ィù主要原因是反应过程中催化剂表面上的积碳。向反应体系加水蒸气和氢气可以减少催化不能使催化剂性能得到提高。加入恋贾露趸枭系腃难以还原。关键词:吲哚合成,/催化剂,/催化剂,助剂,反应历程产物邻被揭掖。然后邻一氨基苯乙醇经过脱水环化、脱氢生成目的产物吲哚。其化剂在反应中也存在失活。催化荆的、癟碚鞅砻鳎珻疭呋潦Щ畹弃砻嫔系幕肌O駽“催化剂中加入梁虵裙山鹗糁炼一”摘要浚緗—
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第一章绪论途。它不仅可以用作香料【俊⒑铣扇玖蟜浚铱梢院铣伤橇咸砑蛹羀、植物生长索【俊载的银催化荆【緇。该催化剂活性高、选择性好,加入氧化锌助剂【肮山鹗糁立随着世界经济的发展,精细化工产品在国民经济各行各业中的地位和作用越来越重要,它是当今世界竟相发展的重点和热点,也是我国近年来发展的战略重点之一【俊吲哚作为一种重要的精细化工产品在工业、农业、医药等领域中有着非常广泛的用可以合成许多用于消炎、降压及医治癌症的药物【】。胺和甲酸为原料的多步反应合成方法【Ⅻ。但无论哪一种方法都存在生产步骤繁多、操作工艺复杂、吲哚造价高等不足。尤其第二种方法,由于反应中有无机盐和大量污水的生成,还会对环境造成污染。因此开发一种低耗、高效、无污染的生产吲哚的新方法是非由苯胺和乙二醇合成吲哚是二十世纪九十年代中期由日本开发的由反应原料一步合成吲哚的新方法【8梅椒ú唤鲈霞鄹竦土⒉僮鞴ひ占虻ィ曳从χ忻挥卸曰境造成危害的无机盐等废弃物的生成,是众多吲哚合成方法中【坨钗>玫囊恢帧对于苯胺和乙二醇一步合成吲哚的反应,其工业用催化剂是专利报道的二氧化硅担后能使其活性和稳定性有较大程度的提高。然而,对于银催化的该反应,目前仅限于几态与反应性能的关系、催化剂的失活机制及抑制办法、反应经历的途径等等尚无文章报道。对上述问题的研究不仅能使人们对银催化的反应规律有一个深刻的认识。而且能在此基础上指导人们研制开发出更为高效的新型催化剂,为叼峒捌溲苌锏挠τ锰峁┟九十年代以前,工业上生产吲哚主要是采用从煤焦油中分离提纯吲哚】及由邻甲苯篇专利报道的活性数据,有关反应的许多重要内容如:催化剂活性组分形态及其分散状好的前景。常必要的。第一蕈绪论
狶参考文献王大全主编《精细化工词典》,化学工业出版社,,章思规主编《实用精细化学品手册》,化学工业出版社,年,王世椿编著《染料化学》下册,化学工业出版社,年,精细化学品辞典编辑委员会,禹茂章等译校《精细化学品辞典》,化学工业出版社,年,花文廷编著踊坊А罚本┐笱С霭嫔纾辏页化工百科全书编辑委员会,陈冠荣主编《化工百科全书》,化学工业出版社,年,清浦忠光,“触媒童使用。亡瑊力儿戈。制造谄吖ぁ保ッ剑:石雷。王新平,蔡天锡,“吲哚环化舍物合成方法的进展”,有机化学,,甈...,,页同页珺·”。.瓻..,: