联苯肼酯总结.docx

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联苯肼酯总结
杀螨剂联苯肼酯的合成

联苯肼酯（化学名为3-（4-甲氧基联苯基-3-基）肼基甲酸异丙酯）是由美国尤尼罗伊尔化学公司（康普顿集团公司）研制的一种新颖杀螨剂，主要作用于螨类的中枢神经传导系统的γ-氨基丁酸（GABA）受体，对螨的各个生活阶段有效，非内吸性，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性（48~72h），持效期长，对植食性螨如叶螨、全爪螨等均有效，具有触杀作用。其与现有商业化的杀螨剂无交互抗性，可用于防治苹果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物上的二点叶螨和苹果全爪螨，对益螨及有益昆虫无害。毒性低，对环境友好，较适合对昆虫的综合治理，有优异的防治作用。
2联苯肼酯的合成路线
路线1：4-羟基联苯与偶氮二甲酸异丙酯反应，经水解脱羧、甲氧基化反应得联苯肼酯，该路线要使用危险的三氟化硼乙醚溶液，且水解脱羧时间长达4 d，反应周期长，总收率低。
路线2：以3-溴-4-甲氧基联苯为起始原料，与二苯甲酮腙在醋酸钯的催化下得到二苯甲酮-(甲氧基-{1,1'-联苯}-3-基)腙，然后水解，酰胺化得目的产物联苯肼酯。 该路线用到昂贵的金属钯，难于实现工业化。
路线3：
A：以4-羟基联苯为起始原料，经硝化、甲氧基化、硝基还原、重氮化和酰胺化反应得到目的产物联苯肼酯，该路线虽然较长，但原料易得，反应条件温和，收率高，有利于工业化，以下为合成步骤。
B：以4-羟基联苯为起始原料，经硝化、烷基化、加氢、重氮化还原和酰化反应合成联苯肼酯。 整个合成过程原料易得，价格相对低廉，化学原子经济性较
好，并且其对应的合成方法操作简单，收率较高，是比较适合工业化的联苯肼酯合成路线。
C(专利)
路线4：以5-溴-2-甲氧基苯胺为初始原料，经重氮化、还原、酰化反应，最后在催化剂的作用下与苯硼酸新戊烷乙二醇酯发生偶联反应生成联苯肼酯。
3. 联苯肼酯的合成步骤
选择路线3
A
3-硝基-4-羟基联苯的合成
34g 4-羟基联苯
120mL二氯乙烷
水浴（≤30℃） 室温搅拌5h
滴加 95%的浓硝酸
黄色固体
油状物
2×100mL水洗 浓缩 冷却结晶
3-硝基-4-甲氧基联苯的合成
3-硝基-4-羟基联苯
无水碳酸钾
80mL乙醇
加热至60 ℃ 滴加 g硫酸二甲酯
滴加时间约3h
黄色固体
回流反应5 h 冷却至室温 盐水调pH 冰水浴
黄色晶体
过滤干燥
3-氨基-4-甲氧基联苯的合成
3-硝基-4-甲氧基联苯
2g三氯化铁
2g活性炭
100 mL乙醇
升温至60 ℃ 滴加25g 80%的水和肼
滴加时间约2h
淡黄色固体
红色溶液
升温至80 ℃，反应3h 趁热过滤 冷却
白色固体
干燥 乙醇重结晶
4-甲氧基-3-联苯基肼盐酸盐的合成
12g 3-氨基-4-甲氧基联苯
75mL水
浓盐酸
冷却至-5 ℃ 滴加15g亚硝酸钠