第三章 质谱图分析2008.ppt

第三章
质谱图分析
确定分子量与分子式
质谱中分子离子峰的识别及分子式的确定是至关重要的
分子离子峰的识别
■假定分子离子峰:
高质荷比区,RI 较大的峰(注意:同位素峰)
■判断其是否合理:
与相邻碎片离子(m/z 较小者)之间关系是否合理
1 2 3 15 16 17 18 20
丢失 H. H2 H2+ H. .CH3 O. or NH2 OH. H2O HF
= 4~14, 21~24, 37~38……通常认为是不合理丢失
■判断其是否符合氮律
不含N或含偶数N的有机分子, 其分子离子峰的m/z(即分子量)为偶数。含奇数N的有机分子, 其分子离子峰的m/z (即分子量)为奇数。
◎使用CI电离时,可能出现 M+H, MH, M+C2H5, M+C3H5…
◎使用FAB时,可出现 M+H, MH, M+Na, M+K…
◎较高分子量的化合物,可能同时生成 M+H, M+2H, M+3H等
分子离子峰的相对强度(RI )
不同的电离方式, 其分子离子的RI不等。
不稳定的分子, 大分子, 其分子离子的RI较弱。
稳定的分子, 大共轭分子, 其分子离子的RI较强。
大约20%的分子离子峰弱或不出现. 其大致规律如下:
采用EI:
芳香族化合物>共轭多烯>脂环化合物>
低分子链烃,
某些含硫化合物
羰基化合物(醛, 酮, 酸, 酯, 酰氯, 酰胺)
分子离子峰通常可见
脂肪族醇类, 胺类, 硝基化合物,多支链化合物等
分子离子峰通常弱或不出现
分子离子峰不出现怎么办?
改用其它离解方式, 如: CI, FAB, ESI 等
分子式的推导
利用低分辨质谱数据,推导分子式
同位素峰簇及其相对丰度
■对于C, H, N, O组成的化合物, 其通式:CxHyNzOw
RI(M+1) / RI(M) ×100 = +
( 2H , 17O )
RI(M+2) / RI(M) ×100 = ()2 / 200 +
■含硫的样品 32S : 33S : 34S = 100 : :
RI(M+1) / RI(M) ×100 = + +
RI(M+2) / RI(M) ×100 = ()2 / 200 + +
■含Si的化合物 28 Si : 29Si : 30Si = 100 : :
■含重同位素(如 Cl, Br)的样品
35Cl : 37Cl = 100 : ≈3 : 1; 79Br : 81Br = 100 : 98≈1 : 1
◎分子中含1 Cl, (a+b)1, M : M+2≈3 : 1
◎分子中含2 Cl, (a+b)2, M : M+2 : M+4≈9 : 6 :1
◎分子中含1 Br, (a+b)1, M : M+2≈1 : 1
◎分子中含2 Br, (a+b)2, M : M+2 : M+4≈1 : 2 :1
◎分子中含1Cl 和1Br (a+b) (c+d), M : M+2 : M+4≈3 : 4 : 1
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