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有机化学汪小兰知识总结点计划315化学
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第二章饱和烃（烷烃）
烃：由碳和氢两种元素形成的有机物，也叫碳氢化合物饱和烃（烷烃）
开链烃烯烃
不饱侧，叫做顺式异构体；两个相同的基团在双键的反侧，叫
做反式异构体。这类异构现象叫做顺反异构（条件为该两个碳原子上各连有两个不一样
的原子或基团）当碳-碳双键上连结的四个基团完好不一样时，将每个以双键相连的碳原子上的两个原子或基团挨次序规则定出较优基团，该两个碳原子上的较优基团在双键的同侧者，以字母Z表示，反之，则以字
母E表示（假如烯烃分子中有一个以上双键，并且每个双键上所连基团都有Z、E两种构型，在必
要时则需标出这些双键的构型，例子详尽见书
33页）
物理性质：
四个碳一下的烯烃在常温下是气体，高级同系物是固体
烯烃比水轻化学性质（一些化学方程式最好仍是看一下书34-40页）加成反响：
加氢（催化氢化）：在催化剂作用下，烯烃与氢可顺利反响（常用催化剂有镍、钯、铂等金属）
CC
+HH
Cat.
C
C
264
435
H
H
(611-347)
2×414=828
与卤素加成（亲电加成）：比如，将乙烯或丙烯通入溴的四氯化碳溶液中，因为生成无色的二溴代烷而使溴的红棕色退去（方程式见书34页，溴水或是溴的四氯化碳溶液都是鉴识不饱和键常用的试剂）
反响机理：○1当溴与烯烃靠近时，Br－Br间键异裂，生成一个由与以双键相连的两个碳原子联合成的溴鎓离子三元环中间体以及溴负离子○2溶液中可能存在的负离子（溴负离子、氯负离子、带有未共用电子对的水分子），都能够作为供给电子的亲核试剂与溴鎓离子联合生成相应的产物（二溴乙烷、氯溴乙烷、溴乙醇）
反式加成：溴正离子和溴负离子是由碳－碳双键的双侧分别加到两个碳原子上
与卤化氢加成（亲电加成）：H离子第一加到碳－碳双键中的一个碳原子上，进而使碳－碳双键中的另一个碳原子带有正电荷，形成碳正离子，而后碳正离子再与卤负离子联合形成卤代烷
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＋
X﹣
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CH2＝CH2＋H＋CH3－CH2CH3－CH2－X
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不对称烯烃与卤化氢加成时，恪守马氏规则（氢加多氢）
与水加成：在酸的催化下，烯烃能够和水加成生成醇，这个反响也叫做烯烃的水合（醇的制备方法之一）﹢
反响历程：
○
○
烯烃与水合质子作用
1H+与水中氧上未共用电子对联合成水合质子
（H：OH2）2
生成碳正离子○3碳正离子再与水作用获得质子化的醇○4质子化的醇与水互换质子而获得醇及水合质子
5)与硫酸加成：烯烃能和硫酸加成，生成能够溶于硫酸的烷基硫酸氢酯（烯烃与硫酸的加成是制备醇的间接方法，也能够除掉某些不与硫酸作用，又不溶于硫酸的有机物（烷烃、卤代烃）中所含的烯烃）
不论加水与硫酸的加成都按照马氏规则
与次卤酸加成：将HOX当作HO﹣及X﹢，加成相同恪守马氏规则
硼氢化反响：烯烃能够和甲硼烷进行加成生成三烷基硼，三烷基硼在碱性溶液中能被过氧化氢氧
化成醇（由反响最后产物醇来看，甲硼烷与烯烃的加成反响是反马氏规律的）
氧化反响：
与高锰酸钾的反响（这也是鉴识不饱和键的常用方法之一）：烯烃很简单被高锰酸钾等氧化剂氧化，氧化产物决定于反响条件○1平和的条件下（如冷的高锰酸钾溶液），产物为邻二醇
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CC

MnO4稀，冷
CCOOMnOO

OH2O
CCHOOH顺式α-二醇
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○2在酸性条件或加热状况下，则进一步氧化的产物是碳－碳于双键处断裂后生成的羧酸或酮
R'
HKMnO4/H
+
R'
OH
C=O+
R
C=C
R
O=C
R"
R"
即当以双键相连的碳原子上连有两个烷基的部分，氧化断裂的产物为酮，以双键相连的碳原子上只连有一个烷基的部分，氧化断裂后生成羧酸
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