化工产品检验(董艳杰 陈亚东)课件1-电位分析.ppt

电位分析
应用化工系

中和滴定
如何测定有色物质酸碱度呢？
电位分析法
电位分析
{
直接电位法
电位滴定法
电位分析法是将一只指示电极（电极电位与被测物质的活度有关的电极）L)︱Cu (+)
电极反应
（-）Zn极 Zn – 2e Zn2+ （氧化反应）
（+）Cu极 Cu2+ + 2e Cu （还原反应）
电池反应
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu （氧化还原反应）
液体接界电位
概念：在两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的一个微小的电位差。
产生原因：在两种溶液的界面之间，离子由浓度高的一方的离子向浓度低的一方扩散。且不同离子扩散速率不同。
消除办法：盐桥
液接电位产生示意图
盐桥的作用：构成原电池的通路，维持溶液的电中性，消除液体接界电位。
原因：+,CL-来代替两边的溶液离子扩散,+,CL-的离子迁移数几乎相等(t(k+)=,t(cl-)=)..
二、参比电极
(一) 定 义：
电极电位在一定条件下恒定不变,不随试液的组成而改变的电极称为参比电极。
(二) 符合的条件：
1. 可逆性好。有微弱电流通过时，电极电位保持不变。
2. 重现性好。一是指电极按Nernst方程响应对浓度和温度的改变无滞后效应；一是指同种同规格的电极，其电极电位之差应很小。
3. 稳定性好。使用方便，寿命长。
常用的参比电极：
1. 饱和甘汞电极(SCE)
饱和甘汞电极的表示式为：
Hg｜Hg2Cl2(s)｜KCl(c1)
半电池反应为：
显然，当电极内溶液中Cl－活度一定时，甘汞电极的电极电位为一定值。
甘汞电极的电极电位(25℃)
温度校正，对于SCE，t ℃时的电极电位为：
使用饱和甘汞电极注意事项
使用前取下电极上、下端口的小胶冒，不用时带上。
（为什么？）
电极内饱和KCl溶液的液位应保持有足够的高度（以浸没内电极为度），不足时要补加。为保证内参比溶液为饱和溶液，电极下端要保持有少量KCl晶体存在。（为什么？）
使用前应检测有无气泡，气泡会引起电路断路或仪器读数不稳。
使用前要检查电极下端陶瓷蕊毛细管是否通畅。检测方法：将电极外部擦干后用滤纸紧贴瓷蕊片刻，若有湿印，即为通畅。
饱和甘汞电极在温度改变时常现现滞后效应（如温度改变8℃时，-），因此不宜在温度变化太大的环境中使用。但双盐桥型电极，加置盐桥可减小温度滞后效应所引起的电位漂移。饱和甘汞电极80℃以上时电位不稳定，应该用银-氯化银电极。
当待测溶液中含有Ag＋、S2-、Cl-及高氯酸等物质时，应加入KNO3盐桥。
2. 银－氯化银电极(SSE)
银丝镀上一层AgCl沉淀，浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。
电极表示式为：
Ag，AgCl(s)｜KCl(c1)
半电池反应为：
银－氯化银电极的电极电位(25℃)
指示电极
(一) 定 义：
电极电位随试液中待测离子的浓度改变而改变的电极称为指示电极。
(二) 分 类：
1. 第一类电极
———金属－金属离子电极
将金属丝浸入到含有该金属离子的盐溶液中。
Ag-AgNO3电极(银电极)，
Zn-ZnSO4电极(锌电极)等。
电极电位为：
第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关，故又称为阳离子指示电极。
2. 第二类电极
(1) 金属－金属难溶盐电极
将镀有金属难溶盐的金属丝浸入到含有与难溶盐具有相同阴离子的溶液中。
例如，银丝镀上一层AgCl沉淀，浸在一定浓度的KCl溶液中：
故又称为阴离子指示电极。
(2) 金属－金属氧化物电极
由金属上涂该金属的氧化物制成。可用于指示溶液中
例如，高纯度的锑镀上一层Sb2O3制成锑电极：
Sb, Sb2O3｜H+(c1)
汞电极是由金属汞(或汞齐丝)浸入含少量Hg-EDTA配合物(1×10-6 mol·L-1)及待测金属离子Mn+的溶液中所组成，这类电极亦称为第三类电极。　　汞电极可以写成：
25℃时电极电位为：
3. 第三类电极
在一定条件下，汞电极电位仅与［Mn+］有关，因此可用作EDTA滴定Mn+的指示电极。
4. 惰性电极
由惰性金属(Pt或Au)插入含有不同氧化态电对的溶液中组成。
惰性电极不参与反应,但