《含硫、磷化合物》.ppt

第十一章 含硫和磷有机化合物
§11-1 有机硫化合物
一、分类和命名

(1)有对应氧化物的硫化物
硫醇(Thiol) RCH2SH
硫酚(Thiophenol)
第十一章 含硫和磷有机化合物
§11-1 有机硫化合物
一、分类和命名

(1)有对应氧化物的硫化物
硫醇(Thiol) RCH2SH
硫酚(Thiophenol)
硫醚(Thioether) R1—S—R2 Ar1—S—Ar2
精选课件
硫醛（酮）
硫羰酸
硫羟酸
二硫代酸（荒酸）
二硫化物
精选课件
(2)无对应氧化物的硫化物
硫酸和亚硫酸衍生物
磺酸(Sulfonic acid)
砜(Sulfone)
亚砜(Sulfoxide)
亚磺酸(sulfinic acid)
精选课件

硫醇、硫酚和硫醚的命名与醇、酚、醚相似，只是在母体名称中相应的“醇、酚、醚”字前面加一个“硫”字。
例如：C2H5SH 乙硫醇
甲基丙基硫醚
-硫酚
2-巯基丙醇
精选课件
二、硫醇和硫酚

尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间形成氢键的能力较相应的醇弱，所以沸点和在水中的溶解度较相应的醇小。

(1)酸性 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后的sp3轨道与H的1 S轨道能量相差较大，重叠程度差，S—H键的离解能小于 O—H，易断裂。
精选课件
硫醇的酸性比水和醇强，不仅能与Na 反应，也能与 NaOH 反应，但比碳酸弱，不能与 NaHCO3反应。硫酚的酸性则比碳酸强，所以能与 NaHCO3反应。二者均能与重金属氧化物、重金属盐反应，生成不溶于水的盐。
精选课件
汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 —SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。
精选课件
(2)氧化反应
硫醇比醇更容易氧化：
KMnO
4
RSO H
3
KMnO
4
RSSR
NaHSO
3
H
2
O
2
RSH
硫酚也可被弱氧化剂氧化成二硫化物，
被强氧化剂氧化成磺酸。
精选课件
硫醚也可被弱氧化剂氧化成高价含硫化合物。
亚砜 砜
R S R'
R S R'
O
H
2
O
2
H O
2
O
R S R'
O
KMnO
4
2
二甲亚砜
DMSO
精选课件
三、磺酸


（1）羟基的取代反应
精选课件
（2）磺酸基的取代反应
制备酚
H取代磺酸基
精选课件
四、磺胺类药物
磺胺：两性化合物
精选课件
§11-2 有机磷化合物
一、膦
RPH2 1° 伯膦
R2PH 2° 仲膦
R3P 3° 叔膦
R4P +Cl - 季鏻盐
R4P +OH - 季鏻碱
其结构和反应类似于胺类化合物。
精选课件
磷酸
二、磷酸酯
单烷基磷酸酯
二烷基磷酸酯
三烷基磷酸酯
精选课件
三、膦酸类
膦酸
次膦酸
四、膦酸酯
烷基膦酸酯
二烷基膦酸酯
烷基次膦酸酯
磷酸
精选课件
本章小结
分类和命名
化学反应
硫醇和硫酚 酸性；氧化
硫醚 碱性；氧化。
鉴别
硫醇和硫酚之间
精选课件