基坑工程技术规范 DGTJ08-61-2010(J11577-2010).pdf.pdf

432· 石油化ⅢI P盯R()(ⅧMICALTⅨ’卜oIJ()[;Y 2000年第29卷基团贡献法估算烃的辛烷值 1季~}57-1, ;冼} (,河北唐山063009;,天津300072) 【摘要】提出r两种用基团贡献法估算烃的辛烷值的洼,第一水平基团洼和第二水平基用法按在不同分中相同朦于带电量不变的原则划分出24十第一水平基团和31个第二柬平基团并用试验数据回归得到第一水平基团和第=:水平基团对MON和RON的贡献值用新方法对未参加回归的五种物质的辛烷值进行r预测,结果表明对于含有支链和环的烃廊录用第一水平基周法估算其辛烷值,对简单的直链烃采用第一水平基团洁估算其辛烷值【关键词】辛烷值}基团贡献洼;汽油;RONM0 -Tg: 由【文章缡~- "TlOOO-一8144(2000):04—32面一【中图分羹】TQ0131 【文献标识码】A 为了精确地计算调和车用汽油的辛烷值和决定混合汽油的最佳配方,必须拥有全部汽油组份(C~ C的单体烃)的辛烷值数据,而频繁地测定汽油组份的辛烷值需要消耗大量的试验燃料和贵重的标准燃料,工作量极大,因此准确地估算这些单体烃的辛烷值显得特别重要。 1967年Jenknsl1一提出将气相色谱组成分析用于计算重整产物的研究法辛烷值(RON)和马达法辛烷值(MON)的方法,1973年Coy利用汽油中芳烃组份含量线性外推到芳烃含量为1【J(J%,从而得到汽油加铅重整产物的RON 这两种方法均需要气相色谱分析得到的汽油组成的峰值数据,作者均未报告其估算误差另一类方法是利用直馏汽油馏份的物理和化学指标计算其辛烷值l3J,这些指标包括沸点、密度、饱和蒸汽压、环烷烃和芳烃的含量以及硫含量等等,此类方法涉及的其它数据太多,使用不方便。Ander~mLJ在1972年提出,由汽油中所含单体烃的辛烷值加和求出其RON,但其估算误差高于10% 烃类的辛烷值与其自身的结构和基团在分子中的排列方式有密切联系J,因此作者采用基团贡献法估算烃类的辛烷值一文献6J报道的基团贡献法有共同的缺点既没有考虑分子内相邻基团问的相互作用,也未考虑同分异构体之间的区别然而对于支化程度高的链烷烃和链烯烃,由于相邻基团问的作用,使其辛烷值增大,另外双键的位置、环的大小对辛烷值均有不同程度的影响,尽管同分异构体划分出的基团完全相同,但其辛烷值的试验数据有差异。为了更准确地估算烃类的辛烷值,本工作提出了两种估算方法:第一水平基团贡献法和第二水平基团贡献法。第二水平基团法是对第一水平基团法的补充和修正,它校正了相邻基团间的作用和同分异构体的差异 l计算部分 ,如果原子的静电量发生变化,由它所组成的化学键的键能也将发生变化,最终导致按键的连接所划分的基团对物性的贡献值发生变化,因此基团中每个原子在不同的分子中应有不变的电量-。本工作按基团的静电量为零的原则将参加回归的82种烃类化合物分为24个第一水平基团和31个第二水平基团,见表1和表2。 ,本工作对不同的物系提出不同的估算方程 、环烷烃: MON=1+tt2Mc+O3M毫+uM毛(I) 烯烃、环烯烃: MON二5+“6MG+"“7ME (2) 二烯烃、炔烃: MoN=a^Mc+wML 【3j 式中:MG。。nAM,ME 收稿日期】J9990629。作者简介】粱英华(1964一),女,河北省辛集市人,副教授,—2233512 维普资讯 第6期梁英华等:基团贡献法估算烃的辛烷值 433· 表1第一水平基团对辛烷值的贡献值注:A表示芳环上的基团;AC表示与芳环上碳原于相连的基团 R表示非芳环上的基团;RC表示与非芳环E碳原于相连的基团 、烯烃、环烷烃和环烯烃: RON=di+a2RG+。3R己+口4R (4) 二烯烃、炔烃: R(=a8+“9Rc+wRE (5) 式中:RG nAR,RE= ARj 式(1)~(5)中的为判断是否进行第二水平基团计算的参数,当=0时,只做第一水平基团的表2第:水平基团对辛烷值的贡献值往:;下角标O表示邻位:P 表示对位;表示问位::I或2。计算,称为第一水平基团贡献法;当”=1时,同时用第一水平基团和第二水平基团估算辛烷值,称为第二水平基团贡献法 ,共168个 MON试验数据和l19个RoN试验数据 Nelder~Mead可变单纯形法属于模块式搜索法,是求解非线性函数极值的一种优化方法,对导数不存在或导数计算不太复杂的函数非常实用,