子配分函数的计算学习教案.pptx

会计学
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子配分函数的计算(jì suàn)
第一页，共40页。
令：
三者形式相似：
当 时
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第二页，共40页。
同理：
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二、 转动(zhuàn dòng)子配分函数（P679~680）
☆非对称线型分子
：转动特征温度，表征转动能级间隔的大小
若 ，则求和式可化作积分式，得
若 ，则求和式作级数展开，得
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若 ，则必须(bìxū)严格按求和式计算，即
☆对称线型分子
必须考虑对称数（σ≠1）
如 情况下，
☆非线型多原子分子（视为三维刚性(ɡānɡ xìnɡ)转子）
对称数σ≠1，在 情况下，
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三、 振动(zhèndòng)子配分函数（P680~681）
☆ 一维谐振子
不能化成积分式处理，可按级数展开式倒推：
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应用
得：
式中
：振动特征温度，
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即粒子(lìzǐ)的简谐振动有零点能，此时
当 时， ；当 时，
☆ 多原子(yuánzǐ)分子
线型多原子(yuánzǐ)分子自由度：fv=3n-5
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非线型多原子(yuánzǐ)分子自由度：fv=3n-6
则：
则：
四、电子(diànzǐ)配分函数与核内运动配分函数
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因为电子能级间隔较大，一般电子处于基态，
所以通常取 ，也有例外（P682）。
同理，对核配分函数也通常取 。
子配分函数集中反映了粒子的平动、振动、转
动、电子运动和核运动等微观运动特性；q 值
不仅与宏观(hóngguān)性质T、V有关，还与粒子的质量m、
转动惯量(或Θr)、特征频率( 或Θv)、电子基态
能量、简并度等微观性质有关， 只要温度不太
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