样品前处理技术.doc

样品前处理技术.doc:..样品前处理的主要目的L基体或共存物质干扰(干扰消除)(浓缩、富集、稀释)3•样品介质不适合后续分离或检测(介质置换)4•避免系统污染,延长仪器寿命(仪器保护)L溶解:被测物全部溶解,基体全部或大部分溶解(残渣)水溶、酸溶、碱溶、有机溶剂。2•提取(浸取):被测物和少部分基体物质溶解进入溶液(快速)索氏提取、微波/超声辅助,加速溶剂提取。3•消解(裂解、降解):破坏基体,释放出目标物质。湿法:强氧化性酸解、微波消解、光解、酶解。干法:灰化、熔融、氧弹(氧瓶)燃烧、裂解、燃烧炉。样品净化新技术L液相萃取:双水相、浊点、胶团、离子液体,微萃月2•固相萃取:基质分散SPE、磁SPE、微萃月M色谱:GPC-色质、柱切换(在线干扰消除/在线富集):原位电沉积、电渗析、电泳(薄膜、凝胶)5•膜分离:超滤、透(渗析、微透析、仿生膜6•超分子分离:主客体配合物、分子印迹、亲和(免疫磁珠)7•其他:超速离心、超临界流体萃取、分子蒸僻、芯片分离样品前处理技术发展趋势丄・自动化(加速溶剂提取、SPE、稀释/浓缩)2•在线化(GPC■色质、SPE-色谱/色质、CIC、超滤・IC)*微量化(液相/固相微萃取、芯片分离)4•多任务(平台)(稀释■渗析、固相萃取-浓缩)5•专门化(QuEChERS法、顶空-GC、氢化物发生-原子荧光)(LPME)•1996年在液液萃取基础上发展起来,结合了液液萃取和固相微萃取的优点。只需极少量的有机溶剂、装置简单、操作方便、成本低。•适合萃取在水溶液中溶解度小的痕量目标物。•方便与后续分析仪器连接,实现在线样品前处理。最初的液相微萃取一单滴微萃取⑸ngle-dropmicroextraction)u—滴溶剂直接悬挂于色谱进样针尖,将其浸入样品水溶液(或样品顶空气相)中,分析物萃取到有机溶剂液滴中,直接注入色谱仪分析(分离+进样)。U缺陷:悬挂于针尖的有机溶剂液滴在搅拌样品时容易脱落。多孔中空纤维液相微萃月改进方法:将多孔中空纤维管固定在针头上保护和容纳有机萃取剂。同时,纤维的多孔性增加了溶剂与样品接触的表面积,从而提高萃取效率。三一-三一-三一--三_磁力搅拌器多孔纤维液相微萃取的萃取模式两相LPME中空纤维管内吸入萃取相(有机溶剂,还可在萃取溶剂中加入萃取剂),纤维管壁微孔内也浸满萃取相。目标物萃取到纤维腔内,在萃取溶剂相和样品水相之间达到分配平衡。萃取相可直接进样分析。三相LPME:•中空纤维管壁微孔内浸入的是有机萃取剂,而纤维腔内吸入的是水溶液接收相。有机萃取剂成了样品水溶液和接收相水溶液之间的隔断。•目标物先被有机萃取剂从样品水溶液中萃取岀来,然后进入管内接收相水相。接受相可官[接注入色谱仪分析。动态接受液在中空纤维管中循环流动,加快纤维壁中萃取剂与接受液之间的传质速度。纤维管中的接受液在萃取结束后可以吸入注射器中,换上色谱进样针头,直接注入色谱仪。简易动态三相微萃取•有机溶剂(萃取相)浸渍的中空纤维套在注射器前端,注射器内存有少量接受液,推动注射器反复更新中空纤维内的接受相,可提高富集倍数。如:水样中芳胺萃冃O动态液滴微萃月•是一种微量样品富集+进样的技术,样品富集机理为液液萃取。例如:水样中的十二烷基硫酸钠,与亚甲基兰形成离子对,用氯仿液滴(约1・沖|)收集,用光学检测法检测。若样品为多成分,可将富集后的样品液滴直接引入色谱系统进行分离检测。ChloroformPhaseAqueous滴对滴溶剂微萃取(drop-to-dropsolventmicroextraction)-样品溶液和萃取溶剂都只有一滴体积大小;•适合珍贵样品溶液的前处理;•萃取平衡快。ClampMicrosyringc?/rw—Aqueoussolution(7plJ »Samplevial(O」mL)•Stirrer滴对滴溶剂微萃取示意图悬滴式微萃取(directlysuspendeddropletmicroextraction)•定量吸取萃取溶剂直接滴于样品溶液上,萃取一定时间后,用微量取样针插入液滴内部定量吸取样品,做后续分析。anicsolvent-Aqueoussolution-icstirrer装置萃取采样分散液■液彳敦萃取(dispersiveliquid-liquidmicroextraction,DLLME)•萃取相是由少量(如1O-5O|jL)萃取溶剂与数倍量(如0・5J・5mL)分散剂混合而成,用注射器将萃取相快速注入离心管中的数mL样品溶液中,萃取相即以细小液滴形式分散于样品溶液中,相当于多个液滴微萃取。•离心分离使萃取相聚集于底部,吸取萃取相分析。•主要用于水样中有机