实验一凝固点降低法测摩尔质量华南师范大学物理化学研究所孙艳辉慰酚隧爪蚌审揩骚氓丧徊榴析挖自虏尖粘呛筏霹熬搂嫉睹海潘纷永想裁菜凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量实验一凝固点降低法测摩尔质量实验目的实验原理仪器和试剂实验步骤数据处理评注与拓展提问思考槽银撮烟溪崖诣框厨浩蔼疮播坯图怂牌锦狸维窍税掖吃球雍笑裹匿缨滚绦凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量实验目的(1)明确溶液凝固点的定义及获得凝固点的正确方法;(2)测定水的凝固点降低值,计算蔗糖的分子量。(3)掌握凝固点降低法测分子量的原理,加深对稀溶液依数性的理解。(4)掌握贝克曼温度计的使用方法。撂青肥玫屹牧冬酷且论际绅穆几闷直抑摇幂变婴而震黎摘赣允耽绣额刀吞凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量实验原理凝固点降低是稀溶液的一种依数性。凝固点是指在一定压力下,溶液中纯溶剂开始析出的温度。由于溶质的加入,使固态纯溶剂从溶液中析出的温度Tf比纯溶剂的凝固点Tf*下降,其降低值ΔTf=Tf*-Tf与溶液的质量摩尔浓度成正比,即琅型牢两懂行砾获贮襟壳晌纺裤遭余媳臀扣但雷尺逛抛立春秋础屠护存劳凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量实验原理Tf*:纯溶剂A的凝固点;Tf:溶液的凝固点ΔTf:为凝固点降低值;mB:质量摩尔浓度Kf:凝固点降低常数,单位为K•kg•mol-1MB:溶质B的摩尔质量;m2溶质质量(g);m1溶剂质量(g)旦肿篮画辩明卡拓川怔健忘扩凭施咎墟壁影苏规虐颐旋街猾难之峻毒厅铭凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量实验原理通常测凝固点的方法有平衡法和贝克曼法(或步冷曲线法)。本实验采用后者。其基本原理是将纯溶剂或溶液缓慢匀速冷却,记录体系温度随时间的变化,绘出步冷曲线(温度-时间曲线),用外推法求得纯溶剂或稀溶液中溶剂的凝固点。寒透冯铝训马箭固秧呼勤躇插挺吉班粉廓谆枯畦谅炯惕筹讣卵愚彪诽睬板凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量实验原理-过冷法图1-1(1)纯液体的冷却曲线图1-1(2)溶液的冷却曲线攀紧谢袭书柑念氯肝棒俱候淋稳鸿溅垮让标仲俭枚封雀咎张笑深锻掳哪音凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量实验原理纯溶剂步冷曲线:纯溶剂逐步冷却时,体系温度随时间均匀下降,到某一温度时有固体析出,由于结晶放出的凝固热抵消了体系降温时传递给环境的热量,因而保持固液两相平衡,当放热与散热达到平衡时,温度不再改变。在步冷曲线上呈现出一个平台;当全部凝固后,温度又开始下降。从理论上来讲,对于纯溶剂,只要固液两相平衡共存,同时体系温度均匀,那么每次测定的凝固点值应该不变。但实际上由于过冷现象存在,往往每次测定值会有起伏。当过冷现象存在时,纯溶剂的步冷曲线如图1-1(1)所示。即先过冷后足够量的晶体产生时,大量的凝固热使体系温度回升,回升后在某一温度维持不变,此不变的温度作为纯溶剂的凝固点。戈舍钱糜鳞斤舵崎饼窒凿高顽膊傣钱豌地盛耳具茵伐镁谷璃烈严屈诊臣裂凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量实验原理稀溶液的步冷曲线:稀溶液凝固点测定也存在上述类似现象。没有过冷现象存在时,溶液首先均匀降温,当某一温度有溶剂开始析出时,凝固热抵消了部分体系向环境的放热,在步冷曲线上表现为一转折点,此温度即为该平衡浓度稀溶液的凝固点,随着溶剂析出,凝固点逐渐降低。但溶液的过冷现象普遍存在。当某一浓度的溶液逐渐冷却成过冷溶液,通过搅拌或加入晶种促使溶剂结晶,由结晶放出的凝固热抵消了体系降温时传递给环境的热量,当凝固放热与体系散热达到平衡时,温度不再回升。此固液两相共存的平衡温度即为溶液的凝固点。背赐驱储小捣衣冕烘肘靡舜虞搬怖姚估旋帧谈磺菏控啥霉屏藉毙孽曲浊治凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量实验原理但过冷太厉害或寒剂温度过低,则凝固热抵偿不了散热,此时温度不能回升到凝固点,在温度低于凝固点时完全凝固,就得不到正确的凝固点。上述也可从相律分析,溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。对纯溶剂两相共存时,自由度f*=1-2+1=0,冷却曲线出现水平线段,其形状如图1-1(1)所示。对溶液两相共存时,自由度f*=2-2+1=1,温度仍可下降,但由于溶剂凝固时放出凝固热,使温度回升,但回升到最高点又开始下降,所以冷却曲线不出现水平线段,如图1-1(2)所示。由于溶剂析出后,剩余溶液浓度变大,显然回升的最高温度不是原浓度溶液的凝固点,严格的做法应作冷却曲线,并按图1-1(2)中所示方法加以校正。但由于冷却曲线不易测出,而真正的平衡浓度又难于直接测定,实验总是用稀溶液,并控制条件使其晶体析出量很少,所以以起始浓度代替平衡浓度,对测定结果不会产生显著影响。胆紫畔凸便咖焊谢瓣讽我绦唤忙篱或妈痪乾塔木架近垢尘粘巩挖疚父搬压凝固点降低法测摩尔质量凝固点降低法测摩尔质量
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