乙烯基降冰片烯合成的序列实验研究.pdf

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+∥孓～o@了佘寸r囝猀⑦氏箩狢一＼一／乙烯基降冰片烯合成的序列实验研究蒋正兴，郭世卓，杨忠保，马洪玺VNBi(ENB)(EPDM)选的第三单体“昀碋的应用进一步向下游弹性体材料及相近的具有广阔市场前景的、多品种降冰片烯类化合物领域拓展”虼朔觤是具有广泛用途的石化产品。而乙烯基降冰片烯呛铣蒃的中间体，即Ⅵ屺通过催化异构得到盼删”⋯。赏ü蚁┖徒当┰趜～催化下制备，但更经济合理的工业化台成路线为：(1)(DcPD)(2)(cPD)(BD)DiesAldervNB2060vNB业公司也曾进行过铣傻闹惺匝芯俊“，但未ENB(VNB)vNB究，但其将双环解聚与后续狝反应混合的实验方法仍有待商榷。另一方面，迄今为止有关该狝反应的机理分析和阐述仍很少。本工作根据先解聚双环戊二烯后滴加丁二烯的vNB的合成工艺进行了研究，并分析和阐述了浓度效应、温度效应对双环解聚反应及串联狝主副VNB(1)(2)用双环戊二烯作为反应原料是因为双环戊二烯在室温下较稳定，便于储存和运输并且加热后可解聚为环戊二烯。由于环戊二烯和丁二烯都是共轭双烯烃，且交叉互为双烯体和亲双烯体，因此除主反应外，还伴随有大量的亲双烯体自身聚合或降冰片烯(I)DielsAlder合物的副反应，其主要的副产物有：乙烯基环已烯(vcH)(cOD)(THI)的三聚体、四聚体等一系列高聚物。CPDDCPDVNBTHIBDVNB(5)与反应的影响。年第卷第期石油化847虾Ｊ突す煞萦邢薰净ぱ芯克虾[]2Lr和环戊二烯与丁二烯的—从Φ幕斫辛松頭地分析。][10008144(2003)10性逊掷嗪臸疩[]AHI)张喝掌赸一—；薷母迦掌赸—髡咄步椤拷恕．江苏省扬州市人，博士，高缎工程师．—缬蕑面辪。联系人：郭世卓，。1021—33034。
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一至蒸i!!!!lj{詈3为抑制不希望的形成聚合物或高分子凝胶等副反应，需加入阻聚剂粗罩辜。2l仪和标样定位相结合的方法，定量分析采用HP5890HP51质联用仪及标样定位分析为丁二烯、环己烷、环戊二vNBvcHTHIDcPD痬，选用的阻聚剂为一二叔丁基对甲酚。反应釜的气相空间随溶剂和反应投料的变化而变化。(1)(2)(3)匀设计实验的最佳工艺点为基准，进行单因素实验。初步探索性实验的工艺条件取自参考文献¨¨忆’。侄热解聚步骤，采用了工业上常用的解聚温度较温和的液相热解聚法。解聚温度为℃。解聚反应为可逆反应．温度升高有利于提高解聚平衡常数，但过高的温度将加剧环戊二烯与形成三聚体及四聚体的副反应。解聚反应的另一个影响因素是解聚时间。对于解聚后环戊二烯与丁二烯之间的狝加成反应，文L**********h应可选用的溶剂为，、、、环己(jq环己烷为溶荆。加成反应另两个相关的因素是投料配比和反应压力，投料配比关系到反应器中各主副反应的浓度效应，而反应压力将关系到反应过程中易挥发性缎分的汽液相平衡，最终会影响主副反应的浓度效应。从原理上推断，热解聚的反应温度与环戊二烯和丁二烯的环化加成反应温度应有所不同，因此将丁二烯与及溶剂同时投料，为同步进行的热解聚和环化加成反应确定一“最佳”温度点是不恰当的。应该是将在一定温度下解聚一段时间并降温后滴加丁二烯，以保持整个反应过程中环戊二烯浓度相对丁二烯过1列出了：热解聚和狝反应的影响因素和实验所采用的水平范围。初步探索性实验表1拘蛄惺笛